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创新||HFIP使傅克酰基化反应更简洁

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众所(suo)周知傅克(ke)反(fan)(fan)(fan)应(ying)是一类很(hen)(hen)经典的(de)(de)人名反(fan)(fan)(fan)应(ying),广泛用(yong)于制备酰(xian)(xian)基(ji)化和(he)烷(wan)基(ji)化产物(wu),也就是我(wo)们(men)常(chang)说的(de)(de)傅克(ke)酰(xian)(xian)基(ji)化和(he)傅克(ke)烷(wan)基(ji)化反(fan)(fan)(fan)应(ying)。今天我(wo)们(men)重(zhong)点讨论一下傅克(ke)酰(xian)(xian)基(ji)化反(fan)(fan)(fan)应(ying),该类反(fan)(fan)(fan)应(ying)通常(chang)需(xu)(xu)要(yao)Lewis酸(suan)或Bronst酸(suan)的(de)(de)促进(jin)如AlCl3,FeCl3, SnCl4或H2SO4等。由(you)于产物(wu)酮与酸(suan)的(de)(de)络合作(zuo)用(yong),因此为了(le)(le)使反(fan)(fan)(fan)应(ying)完全,通常(chang)需(xu)(xu)要(yao)过量(liang)的(de)(de)酸(suan)的(de)(de)参(can)与。反(fan)(fan)(fan)应(ying)结束后(hou),通常(chang)需(xu)(xu)要(yao)水处(chu)理(li),会产生含金属的(de)(de)酸(suan)性废弃物(wu),既繁琐(suo)又污染(ran)环境。今天为大家介(jie)绍(shao)一个来自美国 Jeffrey Aubé团队发表在著(zhu)名期(qi)刊Org. Synth(2018, 95, 486-498 )的(de)(de)方法,该方法只需(xu)(xu)要(yao)把底(di)物(wu)溶于溶剂HFIP(六氟异丙醇)中(zhong),即可(ke)很(hen)(hen)好地进(jin)行(xing)反(fan)(fan)(fan)应(ying),反(fan)(fan)(fan)应(ying)操作(zuo)和(he)后(hou)处(chu)理(li)操作(zuo)也很(hen)(hen)简单,该反(fan)(fan)(fan)应(ying)体系底(di)物(wu)普适(shi)性很(hen)(hen)广。作(zuo)者首先以(yi)图(tu)1的(de)(de)例子讲述(shu)反(fan)(fan)(fan)应(ying)的(de)(de)过程,并(bing)对(dui)整(zheng)个过程进(jin)行(xing)了(le)(le)图(tu)片展(zhan)示(图(tu)2)。

图1:反应模板例子。图片来源:Org. Synth

图(tu)2:反应过程。图(tu)片来源:Org. Synth

      除了上述底(di)物,其它类底(di)物也有很好的普适(shi)性(图3)。

 

图(tu)3:底物普适性。图(tu)片(pian)来源:Org. Synth

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